专论综述植物油基PVC增塑剂化学合成

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增塑剂是添加到高分子材料中能改变材料塑性，使之更容易加工、制品更柔软的塑料添加剂。

年

全球增塑剂产值已达到约亿美元，产能约为万t，预计到年全球增塑剂产值将超过亿美元，其中90％的应用于聚氯乙烯（PVC）制品。

年

中国产能约为万t，年消费量约为万t（不含氯化石蜡），占全球消费量的37％左右，年进口量近11万t，已成为全球最大的增塑剂生产国、消费国和进口国。

中国的增塑剂市场多年来一直由邻苯类增塑剂主导，占到80％左右。然而邻苯类增塑剂被质疑具有持久性的生殖毒性，致使美国、日本及欧盟多国明文禁止其在电子、食品、日用品及玩具等行业使用。近年来，随着“塑化风波”事故的频发，国内社会对增塑剂的安全性及环保性日益重视。全球范围内对塑料助剂的卫生要求日益提高，陆续出台了对邻苯类增塑剂限制使用的法规和指令（表1）。面对邻苯类增塑剂诸多问题与法规限制，加快开发推广新型环保增塑剂已成为一种必然趋势。国外化工巨头都推出了相关产品，如BASF公司推出的Hexamoll?DINCH?（环己烷1，2二羧酸二异壬酯），LANXESS公司推出Mesamol（烷基磺酸酯），EASTMAN公司生产的ＴＡＸＢ（2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇双异丁酸酯）等环保型增塑剂产品。一些传统的非邻苯类石油基增塑剂产量也明显增加，如DOTP（对苯二甲酸二辛酯）、TOTM（偏苯三酸三辛酯）、己二酸酯类和聚酯型等石油基环保型增塑剂。最近我国出台的《石化和化学工业发展规划（—年）》中就明确提出支持加快推进生物基增塑剂代替邻苯类增塑剂的发展，所以增塑剂产品绿色、环保化将成为潮流。

近年来关于生物基增塑剂的研究报道很多

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如以植物油脂、柠檬酸、腰果油、松香和乳酸等可再生资源为原料制备的增塑剂在国内外都有相关的研究。例如，ESO（环氧大豆油）、ESAO（环氧脂肪酸甲酯）、氯代甲氧基脂肪酸酯和ATBC（乙酰化柠檬酸三丁酯）等生物基增塑剂在PVC制品中已经被大量使用。其中，油脂基增塑剂与其他环保型或生物基增塑剂相比，具有原料来源广泛、价格低廉和多功能性等优势。例如，ESO目前国内价格要远低于ATBC，并且具有“一剂双效”（增塑和热稳定剂）的作用。因此，在生物基增塑剂研究方面，油脂基增塑剂最近几年发展较快，已成为研究的焦点。中国林业科学研究院林产化学工业研究所冯国东，周永红等进行植物油基PVC增塑剂化学合成与应用课题研究。

1植物油合成PVC增塑剂的优势

植物油脂是由脂肪酸和甘油化合而成的天然化合物，广泛分布于自然界中，具有来源广、产量大、可再生和价格低廉等优势。植物油脂可以通过其含有官能团参与多种化学反应，作为合成多种精细化学品的原料。目前，植物油脂中可以改性合成增塑剂的官能团有不饱和双键、共轭双键、酯基、与酯基相连β-碳上的氢、羟基和羧基等。植物油基增塑剂是一类无毒环保型增塑剂，一直是塑料工业与增塑剂生产企业

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